L'hydrogène sulfuré se présente sous forme d'un gaz incolore, plus lourd que l'air (densité par rapport à l'air : 1,190), d'odeur repoussante très caractéristique (la sensation olfactive n'augmente pas en proportion de la concentration du gaz dans l'air; il peut même arriver que I odeur particulière, décelable à de faibles concentrations, s'atténue ou même disparaisse à forte concentration). Il se liquéfie sous la pression atmosphérique à une température de — 61,8°C et se solidifie vers — 83°C.

CARACTÉRISTIQUES - IDENTIFICATION
 
Numéro C.A.S.
Chemical Abstracts Service Registry n° 7783-06-4.

Synonymes.
Gaz sulfhydrique, monosulfane, sulfure d'hydrogène.

Utilisation [1]
- Préparation de différents sulfures en particulier le sulfure de sodium.
- Préparation de composés organiques sulfurés tels que le thiophène, les mercaptans, les sulfures...
- Préparation de l'acide sulfurique.
- Déplacement de l'arsenic provenant des pyrites dans la fabrication de l'acide sulfurique 53°B.
- Dans les laboratoires de chimie pour l'analyse qualitative
Propriétés physiques [1, 2].

L'hydrogène sulfuré se présente sous forme d'un gaz incolore, plus lourd que l'air (densité par rapport à l'air : 1,190), d'odeur repoussante très caractéristique (la sensation olfactive n'augmente pas en proportion de la concentration du gaz dans l'air; il peut même arriver que I odeur particulière, décelable à de faibles concentrations, s'atténue ou même disparaisse à forte concentration). Il se liquéfie sous la pression atmosphérique à une température de — 61,8°C et se solidifie vers — 83°C.

Masse molaire : 34,08
Température critique: 100 4 °C.
Pression critique : 89 bars.
Densité critique : 0 31

Tensions de vapeur :

                   
Limites d'explosivité en volume % dans l'air :
Limite inférieure :   4,5.
Limite supérieure : 45,5.

Température d'auto-ignition : 250°C.
L'hydrogène sulfuré est soluble dans l'alcool éthylique li est assez soluble dans l'eau; à 15°C 1 litre d'eau dissout environ 3 litres d'hydrogène sulfuré gazeux. Les solutions obtenues sont connues sous le nom d'acide sulfhydrique

Propriétés chimiques [1  2, 3, 4, 5]
A température ordinaire, l'hydrogène sulfuré est un composé stable. Sous l'action de températures élevées, il se décompose en hydrogène et soufre.
2 H₂S ↔ 2 H₂ + S₂
Le gaz sulfhydrique brûle avec une flamme bleue en donnant un abondant dépôt de soufre.
Les mélanges d'hydrogène sulfuré avec l'air ou l'oxygène peuvent exploser violemment sous l'action d'une étincelle. La réaction de combustion est la suivante :
2 H₂S + 3 O₂ → 2 SO₂ + 2 H₂O
A basse température, et lorsque l'oxygène n'est pas en grand excès, il se forme à la fois du soufre et du gaz sulfureux.
L'hydrogène sulfuré possède des propriétés réductrices II peut réagir violemment avec certains oxydants. Ainsi, l'acide nitrique concentré s'enflamme à froid et parfois avec explo¬sion le gaz sulfhydrique; il se forme également du soufre et des vapeurs nitreuses.
H₂S   +   2  NO₃H  → 2  NO₂  +   S  +2  H₂O
L'oxyde nitrique en présence d'humidité, le trifluorure de chlore, l'anhydride hypochloreux, les hypochlorites, l'oxychlorure de sélénium, l'iodure d'azote, le bromate mercureux, les chromâtes de bismuth et de cuivre, le dioxyde de plomb, le fluor, le monoxyde de chlore, le trioxyde de chrome réagissent vivement souvent avec inflammation.
L'hydrogène sulfuré attaque de nombreux métaux avec formation d'hydrogène.

•  Récipients de stockage.
L'hydrogène sulfuré anhydre ne corrode pas les aciers au carbone et de nombreux métaux ou alliages tels que : aluminium, stellite, inconel, Ni-resist et les aciers inoxydables (304 et 316).
Le polytétrafluoroéthylène résiste également. Cependant, les aciers possédant une forte contrainte magnétique sont corrodés.
En présence d'humidité, l'hydrogène sulfuré est beaucoup plus corrosif Les aciers inoxydables nickel-chrome types 316 et 18-8, ainsi que certains alliages d'aluminium peuvent convenir.

Méthodes de détection et de détermination dans l'air
II existe plusieurs papiers réactifs permettant de détecter l'hydrogène sulfuré dans l'air, le plus utilisé étant le papier a l'acétate de plomb [6].
Toutefois, pour le dosage ii est préférable d'utiliser des méthodes de détection classiques .
- Appareils à réponse instantanée :  appareil  DRAEGER (tubes réactifs, hydrogène sulfuré 1/c, 5/b, 0,5/a, 2/a, 100/a, 0,2%/ A, hydrogène sulfuré + anhydride sulfureux 0,2 %/A), détecteur colorimétrique M.S.A. et analyseur de gaz « brevets KUHLMANN ».
- Méthode  volumétrique basée sur la précipitation de sulfure de cadmium et la détermination iodométrique de ce dernier [7, 8, 9]
- Méthode colorimétrique à la N,N-diméthyl-p-phenylènediamine avec formation de bleu de méthylène [7, 9, 10]
- Méthode fluorimétrique : absorption de l'air a analyser dans une solution ammoniacale de chlorure de cadmium acidification et dosage par fluorescence.
- Méthode au sulfure de plomb : absorption dans une solution diluée de soude, addition de nitrate de plomb et dosage ultérieur par colorimétrie [7]
- Potentiométrie [10].

RISQUES

Risques d'incendie [4]
L'hydrogène sulfuré est un gaz inflammable, qui peut former des mélanges explosifs avec l'air dans les limites de 4,5 à 45,5 % en volume.
D'autre part, le contact de l'hydrogène sulfuré avec certains produits oxydants (acide nitrique, trifluorure de chlore, anhydride hypochloreux, hypochlorites, oxychlorure de sélénium, iodure d'azote...) peut donner lieu à des réactions pouvant aller jusqu'à l'inflammation spontanée.
Les agents d'extinction préconisés sont l'anhydride carbonique et les poudres.

Métabolisme [11, 12, 13]
L'hydrogène sulfuré pénètre dans l'organisme surtout par voie respiratoire. Il n'y a pas de phénomènes d'accumulation ; le produit est rapidement oxydé et éliminé principalement par les voies intestinale et urinaire.
Outre une action irritative locale sur le parenchyme pulmonaire, l'hydrogène sulfuré a une action toxique générale. Il apparaît essentiellement comme un toxique de la respiration cellulaire ; il agirait comme l'acide cyanhydrique en se fixant sur le fer de la cytochromoxydase ou ferment rouge de Warburg et en bloquant le processus d'oxydoréduction
 
Pathologie - Toxicologie [11,  12, 13, 14, 15]
L'hydrogène sulfuré est un produit toxique.
Il peut provoquer des intoxications suraiguës, aiguës et subaiguës.

Intoxications suraiguës et aiguës.
Les intoxications suraiguës se produisent à la suite d une inhalation massive d'hydrogène sulfure. Elles sont caractérisées par des troubles respiratoires, des contractures des pertes de connaissance (coup de plomb) ; après un intervalle libre variable risque d'œdème aigu du poumon
Dans les formes aiguës, on observe également des troubles respiratoires graves précédés de céphalée avec nausées.

Intoxications subaiguës.
Ce sont les plus fréquentes. On observe :
- des signes d'irritation oculaire  (mittes) : conjonctivite douloureuse avec larmoiement et photophobie, atteinte de la cornée avec érosion punctiformes;
- des signes nerveux; céphalées avec vertiges tendance lipothymique;
- des signes pulmonaires : irritation des voies respiratoires avec risque d'œdème aigu du poumon;
- des signes gastro-intestinaux : stomatite avec fétidité de l'haleine, nausées, vomissements, gastralgies, diarrhées.

Intoxications chroniques
Elles sont controversées. Elles se caractériseraient essentiellement par de la céphalée, de l'asthénie, des troubles oculaires, de la bronchite chronique avec altération de l'état général et parfois réactions cutanées.
Aux Etats-Unis, la valeur limite de moyenne d'exposition à l'hydrogène sulfuré dans l'air des locaux de travail a été fixée en 1982 par l'ACGIH à 10 p.p.m., soit 14 mg/m³.

RÉGLEMENTATION
(mise à jour août 1982)

Hygiène et sécurité du travail.

1° Dispositions générales :
- Articles R 232-12 à R. 232-14 du Code du travail

2° Prévention des incendies :
- Articles R 233-14 à R, 233-41  du Code du travail
- Décret du 14 novembre 1962 (J.O. du 5 décembre 1962) Section V, articles 43 et 44
- Décrets du 28 mars 1960 et du  17 juillet 1979 et leurs arrêtés d'application relatifs au matériel électrique utilisable dans les atmosphères explosives.

3° Maladies de caractère professionnel :
- Article L. 500 du Code de la Sécurité sociale et décret du 3 août 1963 (J.O, du 23 août 1963) : déclaration médicale de ces affections.

4° Étiquetage de l'hydrogène sulfuré pur :
- Arrêté du 25 avril 1979 (J.O. du 26 juin 1979) et circulaire du 30 mai 1979 (J.O. du 26 juin 1979).
Cet arrêté prévoit une étiquette comportant notamment :
   •   les symboles Facilement inflammable et Toxique;
   •   l'énumération des risques particuliers et des conseils de prudence.
       Actuellement cet étiquetage n'est pas obligatoire.

5° Réglementation des appareils à pression de gaz du ministère de l'Industrie, service des Mines, Paris, Imprimerie des Journaux officiels, brochures n°1332.

Protection du voisinage.
Installations classées pour la projection de l'environnement, Paris, Imprimerie des Journaux officiels, brochure n° 1001 :
- n° 211, dépôts d'hydrogène sulfuré
- n°361, installations de réfrigération ou compression fonctionnant à des pressions manométriques supérieures à 1 bar

Transport.
Pour le transport de ce produit, se reporter éventuellement aux règlements suivants :
1° Transport intérieur :
- règlement pour le transport par chemins de fer, par voies de terre et par voies de navigation intérieure des matières dangereuses. Approuvé par arrêté ministériel du 15 avril 1945 modifié, Paris, Imprimerie Nationale,
- règlement pour le transport et la manutention dans les ports maritimes des matières dangereuses. Approuvé par arrêté ministériel du 27 juin 1951 modifié.   Paris, imprimerie Nationale;
- transport par air des matières dangereuses. Arrêté du 22 août 1957 modifié ;
- règlement pour le transport par mer des marchandises dangereuses, Paris, Imprimerie Nationale. Ce règlement s'inspire très largement du Code OMCI.

2° Transport international par voie ferrée .
- prescriptions de la Convention de Berne (RID. Edité par le bureau de vente des documents tarifaires de la S.N.C F , Paris).

3° Transport international par route :
- prescriptions des annexes A et B de I accord européen relatif au transport international des marchandises dangereuses par route (A.D.R ) Édition de Genève

RECOMMANDATIONS [16.  17   18,  19]

Les sources d'intoxication par l'hydrogène sulfuré sont nombreuses. Le produit peut se dégager au cours de sa préparation et de ses emplois, mais également dans diverses opérations industrielles :
- captage et épuration du gaz naturel en contenant;
- extraction, raffinage et cracking de pétroles riches en soufre ;
- fabrication du gaz de ville avec des charbons riches en soufre ;
- fabrication du caoutchouc et de l'ébonite ou Ton chauffe du soufre en présence de matières organiques;
- fabrication des huiles de graissage à base d'huiles d'anthracène dont on augmente la viscosité par chauffage avec du soufre ;
- fabrication de la viscose;
- fosses de tanneries...

Des mesures de prévention s'imposent lors de ces différentes opérations.

I. - Au point de vue stockage

·Stockage.
Il s'effectuera dans un endroit frais, bien ventilé, à l'abri des rayons solaires et de toute source d'ignition. Les produits oxydants et les acides forts seront tenus éloignés des lieux de stockage.  Il sera interdit d'y fumer.
L'établissement disposera d'appareils respiratoires autonomes maintenus un bon état, dans un endroit apparent d'accès facile. Le personnel sera familiarisé avec l'usage et le port de ce matériel

.Manipulation.
- Avertir le personnel du danger présenté par l'hydrogène sulfuré.
- Prévoir lorsque cela est possible le captage des vapeurs à leur source d'émission, mais également une ventilation énergique des locaux de travail en tenant compte du fait que le gaz plus lourd que l'air se rassemble dans les partes basses.
- Mettre à la disposition du personnel des appareils de protection respiratoire ainsi que des lunettes de sécurité.
- Procéder à de fréquents dosages d'atmosphère. Ne pas se fier à l'odeur caractéristique car, aux concentrations élevées, l'hydrogène sulfuré paralyse très rapidement le sens de l'odorat.
- Pour la manipulation des récipients contenant de l'hydrogène sulfuré, se conformer aux indications du fabricant.
- Ne jamais pénétrer dans un réservoir une cuve ou tout autre endroit susceptible de contenir de l'hydrogène-sulfuré sans prendre les précautions d'usage [20, 21].

II. - Au point de vue médical.
- Eliminer les sujets atteints d'affections oculaires, cardiaques et respiratoires.
- Dans les formes aiguës et suraiguës, en cas d'arrêt respiratoire, retirer le sujet de l'atmosphère polluée. Pratiquer la respiration artificielle. Eventuellement, enlever les vêtements souillés
- Dans les formes subaiguës, après éviction de l'atmosphère toxique, repos allongé.
- En cas de projections cutanées d'hydrogène sulfuré, liquide, laver à l'eau
- Dans tous les cas, prévenir aussitôt le service médical. Les lésions oculaires sont justiciables de lavage avec des produits spéciaux qui doivent être appliqués sous surveillance médicale.